作者简介:杨豪安,男,1972年,广东省深圳市,汉,高中,,研究方向:从事聚乙稀醇高分子材料技术工艺、生产、加工有18年时间
中国聚乙烯醇改性薄膜近20年来发展现状及前景
Recent development and Prospect of polyvinyl alcohol modified membrane in China in recent 20 years
Yang Hao an
Shenzhen Anhe plastic bag factory; 518112
Abstract:Polyvinyl alcohol modified water soluble membrane has been in the Chinese market for nearly 20 years, because various restrictions have not been fully implemented in the Chinese market. On the contrary, some foreign countries have taken compulsory promotion in some applications, such as the United States laundry bag and Brazil pesticide internal packaging.In this paper, the development, process and present situation of PVA modified water soluble membrane technology are discussed, hoping to promote the development and promotion of China's environmental protection packaging materials.Key words: water soluble film, PVA polyvinyl alcohol film, water soluble bag
前言
聚乙烯醇改性薄膜简称水溶膜、PVA膜,根据使用性能、生产工艺的难易、造价、技术等因素细分低端产品:绣花水溶膜、洁厕块包装膜、洗衣袋、宠物粪便袋、医院感染隔离袋等;细分中端产品有:农药内包装袋、油剂包装袋、服装外包装袋,各种硅胶定型膜等;高端产品有:曲面水转印薄膜等。
一、国内目前水溶膜生产工艺
在中国各研究所、大学早在2000年前就各有研究,上述两位并都成功由理论技术到企业后续投入再研发成功至量产化,四川川维干法造粒以母粒销售还在研究中,也有个人投资研究由于各种原因,*虽然注册,可能各种技术问题,并未能产生效益。
A. 湿法流延
湿法流延是国内采用比较多生产水溶膜的方式,其原理就是采用先通过水来溶化聚乙烯醇,然后加入各种助剂,去气泡,保温沉淀,通过刮刀式调整薄膜厚度,涂层在钢带、钢轮上烘干剥离、收卷薄膜而成。此法优点在于所生产薄膜溶化速度快,用途广;缺点生产成膜速度慢、成本高、薄膜厚薄难以控制、在烘干过程中会产生气泡。其中主要成品用途有:绣花水溶膜、洁厕块包装膜、粉颗粒剂内包装袋、油剂包装袋、各种硅胶定型膜、曲面水转印薄膜洗衣凝珠膜等。
B、干法造粒吹膜工艺
干法造粒吹膜是采用了高速搅拌机将各种辅助同聚乙烯醇一起搅拌到一定的温度,通过低速搅拌晾干,用双螺杆造粒机造粒,在用吹膜机成膜,此法优点是成膜产量高,成本低于湿法流延,缺点在于由于造粒改性后,二次熔融以后水溶速度溶化变慢, 限制了用途,目前仅在洗衣袋、宠物粪便袋、医院隔离袋上应用。干法造粒成膜工艺一旦突破上述难题,其应用范围将远远大于流延工艺。
C、干法流延工艺:
干法流延工艺比干法造粒工艺更为直接省事、节约各种物质、人力,但是由于设备要求生产工艺偏高以及国内设备的限制,目前,国内还没有一条完整的设备线投入生产,总体设备要求大概如下:高低速混料机、双螺杆造粒机、熔体泵、平行流延摸头、红紫外线自动调节、自动收卷、湿度调节等全套工艺。笔者在2018年上海橡塑展所了解国内设备全套约240-280万RMB之间,进口约800-900万RMB。
二、各种水溶膜产品应用简介(大概进入中国市场时间排序)
1、水转印
早在1999年,水溶膜就用于汽车内饰面板曲面转印技术进入中国市场,这种印刷方式是先把油墨印刷在水溶膜上门,在把印刷好的成品薄膜放入水中,喷入各种助剂,使油墨二次软化、拉伸到一定程度,薄膜在相应时间溶化后,油墨却在水的表面漂浮,通过水的压力将油墨转载到曲面承载物体上,简称“水转印”。
在当时有不少台资企业如:承锋智慧、元亨泰,国内企业如:厦门正清都是采用从日本进口空白水溶膜,在国内根据客户需求开印刷版,目前国内能够生产水转印空白膜达到印刷5色以上在水中拉伸不变形的厂家少,主要原因是原材料、生产工艺、机器设备的精密度达不到要求,水转膜通常1000m-2000m的长度为一卷,国内设备如通常出现3-5um的厚度偏差为正常现象,收件500米或没有什么问题,当到700m以后,成卷膜出现各种高低不平收卷问题。原材料问题通常是成膜印刷在水中转印时,花膜四边拉伸出现不一致,转印后成品出现龟裂痕,报废率偏高。此类产品目前国内主要进口日本可乐丽、合成等。
2、绣花水溶膜、洁厕块包装膜
绣花水溶膜进入中国市场比较早,国内*早生产是肇庆方兴,该企业当时做水转印开发失败,改做绣花膜得到发展,主要用于高端服装绣花作为底衬纸,绣花完毕后直接水洗掉,使绣花部位柔软、好定型为主,要求水溶膜干、脆、回潮慢、机器绣花不断线为准;洁厕块包装膜用于厕所马桶内洁厕块去污、味道,主要作用掩盖厕所味道,洁厕块用水溶膜包装主要避免人在使用时洁厕块脱色污染手及包装物上,可以根据客户要求做成蓝、绿等颜色;此类产品目前国内生产完全自主,且成饱和状态,还大量出口到印度等地,国外产品已经退出中国市场。
3、粉颗粒剂内包装袋
粉颗粒剂内包装袋*早是日本用于农药高毒性、高附加值灭多威上包装内袋,起到避免对外包装的二次污染、客户在使用时避免粉尘飞扬、吸入中毒,国内*早使用山东华阳,也是用来包装灭多威,完全进口日本产品,深圳安合盛*早采用购买日本薄膜,国内做袋方式到采购聚乙烯醇原料做成膜、成袋,并可以根据客户环境需求,调整水溶速度、柔软度,主要用于农药的粉剂、颗粒剂、颜料、染料等高毒性、对环境高污染的行业。国内使用企业也有*开始的半自动灌装(灌装机灌装,手工封口)到自动化灌装(水溶膜单独包装机器自动灌装,手工分装到外袋)向全自动化灌装发展(自动灌装物品,自动分装到外袋),由于国内政策并未对化工企业成品要求强制使用此类产品,大部分包装后成品以出口为主。
4、洗衣袋、医院感染隔离袋
洗衣袋、医院感染隔离袋*早采用湿法流延生产,但是由于生产成本高,被干法吹塑取代,国内*早由北京化工大学材料科学与工程学院与江门保德利采用技术转让,其产品工艺主要应用于国外医院、实验室、大型污染行业的洗衣处理,国内目前政策已经推出相关标准,要求二甲医院推广使用洗衣袋、医院感染隔离袋,但是由于该工艺产品用途限制,已经趋向饱和,目前国内主要生产厂家:深圳安合盛、江门保德利、江门易可达、常州绿之源等企业。
5、油剂包装膜
油剂包装膜*早是有美国宝洁公司用于高浓缩洗衣液体包装,其要求包装含水量低于千分之五液体后,封线、薄膜表面无渗漏。国内*早用于其他油剂是合肥星宇包装稻田除草剂,但是由于包装工艺、薄膜生产工艺问题,成品出现渗漏多,国内包装洗衣凝珠企业多采用日本、进口薄膜。
6、服装外包装袋、各种硅胶定型膜
这个两类产品目前需求偏少,采用聚乙烯醇1799以上原料流延、干法均可以生产,两者相比较来说流延不如干法产品透明、气泡少,拉伸强。服装外包装袋主要出口到日本,客户有此类需求;硅胶定型膜主要用于硅胶管异性定位,对薄膜拉伸、气泡、耐高温烘烤有特别要求。
三、国内目前大概水溶膜2017年产量
PVA聚乙烯醇改性水溶膜的生产量同PE、PP相比可谓少的可怜,国内生产绣花膜、洁厕块包装、钓鱼袋约30条生产线,5000-6000吨,粉颗粒剂内包装约600-700吨,洗衣袋、医院感染隔离袋约1000吨,油剂包装、水转印进口日本,或许海关数据比较准确,油剂包装、水转印国内生产不超过300吨,服装外包装袋、各种硅胶定型膜更少,不超过100吨。
如果把水溶膜定义为环保材料,但是不足万吨,万吨的数字,还可能有比较大的水分,国内全部企业产值不足4亿人民币,相当于其他塑料包装偏少,根本原因在于使用性能、各个国家政策的限制、销售价格、高端薄膜生产从原料、机器精密度、企业的投入均有待改进。
四、聚乙烯醇改性薄膜发展方向
随着各国对环保意识加强,限制PE、PP等包装薄膜的使用,降解薄膜、注塑降解配件已经是大趋势,在国内、国外等对部分产业的限制使用不可降解的塑料包装已经很多,中国政府对医院洗衣袋、快递封装用品就已经要求2018年9月份开始,快递包装外袋采用高分子材料、生物降解材料。如果将聚乙烯醇加入其它助剂或材料改性后达到在自然环境下1年、2年能自然分解效果,成品价格控制在目前价格的1.5-1.8倍左右,使用量将从目前状态发展到几何倍数相乘。