摘要:探讨了液固比初始pH值及浸出时间对飞灰中重金属Pb、Cr、Cd、Ni、Cu、Mn、Hg、As的浸出影响。结果表明:各重金属的浸出量都随着液固比增加而增加,其中Ni、Cu、Mn、Cd的浸出量在液固比大于25后变化较平缓,As在液固比大于60后浸出量有所降低;重金属在浸取液的pH≤1.95时的浸出浓度远远大于其在浸取液的pH≥6.13时的浸出浓度;随着浸出时间的增加,Hg的浸出浓度先下降后上升,Cr的是先上升,30h后变化不大;Cd、Cu、Pb、Ni、Mn浸出时间在2h一6h后浸出浓度迅速减小,As则快速增加,而后都变化不大;在液固比、初始pH值及浸出时间三个影响因素中,pH值对重金属的浸出影响较大,重金属在酸性环境下较易浸出,但Pb在碱性情况下也易于浸出。
关键词:飞灰;重金属;浸出浓度;液固比;pH值;浸出时间城市生活垃圾焚烧化处理可以破坏有机毒性物质,降低垃圾体积,减少垃圾重量,回收能源,但垃圾焚烧后产生的炉渣和飞灰里也会富集如Hg、Cd、Pb、As等有毒害性质的重金属,如果处理不当,在酸雨等自然环境因素的作用下,重金属将逐渐渗滤出来,重新进入环境,污染地下水源。因此,必须对垃圾焚烧飞灰进行无害化处理,减少垃圾焚烧带来的二次污染。陆胜勇等人对垃圾流化床焚烧飞灰中重金属的渗滤特性进行了研究,揭示了初始浸取液pH值和飞灰的组成是影响飞灰中重金属渗滤特性的影响因素。李晓东等人研究了城市生活垃圾炉排焚烧炉飞灰中6种重金属Pb、Zn、Ni、Cd、Cr、Cu在不同pH值和不同液固比(L/S)下的渗滤特性,指出飞灰中重金属易在酸性条件下渗滤。严建华等人对流化床焚烧炉混烧垃圾和煤的布袋飞灰进行了重金属的浸出特性实验,探讨了液固比、初始pH值及浸出时间对飞灰中重金属Pb、Zn、Ni、Cd、Cr、Cu的浸出影响和变化规律。本文对以城市生活垃圾为主,采用原状生活垃圾与已预热空气混合焚烧方式,HMW二段往复式炉排,半干式中和反应塔,复膜布袋过滤器烟气处理系统焚烧垃圾的温州临江垃圾焚烧发电厂产生飞灰的重金属浸出特性进行了研究,通过研究不同的液固比、初始pH值及浸出时间对飞灰中重金属Hg、As、Pb、Cr、Cd、Ni、Cu、Mn的浸出影响及其变化规律,得出本地特点飞灰的重金属渗滤特性,为下一步如何对其进行无害化处理和综合利用提供相关依据。
1实验部分:
1.1实验设备
3080E3型X射线荧光光谱仪;PE4300DV型电感耦合等离子体光谱仪;WHG-102A2型氢化物发生器加Z-5000型原子吸*光光度计(测As和Hg);ZHWY-2112双层全温度恒温摇瓶机;PB-20数显pH计;Z-5000原子吸*光光度计;WHG-102A2型氢化物发生器。
1.2飞灰样品分析
本文实验的飞灰样品取自温州临江垃圾焚烧厂,该厂采用原状生活垃圾与已预热空气混合焚烧方式,实验所用垃圾焚烧飞灰从布袋除尘器后收集。
飞灰的主要化学成分用四硼酸锂熔融玻璃片法制样,使用x射线荧光光谱法测定;飞灰重金属含量采用HNO3-HF-HC104方法消解,用火焰原子吸*光光度计来测定;飞灰中As和Hg测定用HNO3-H2O2-HCl消解试样,用原子吸收-氢化物发生器法测定。
1.3飞灰样品浸出实验方法
采取的浸出方法TCLP(Toxicity Characteristic Leaching Procedure)是由美国EPA在原有的危险废物提取程度(EP)基础上改进提出的,是一种确定废物浸出毒性的标准方法。本实验中采用的TCLP实验步骤:将飞灰样品碾磨至颗粒尺寸<lmm,在TCLP浸取条件下浸取,中速定量滤纸过滤,收集全部滤出液,即为浸出液,摇匀后供原子吸*析测试用。
1.4浸取液和浸取条件的选择
本实验采取的浸取液由冰醋酸(CH3COOH)配成,pH值为2.88±0.05。浸取方法所采取的液固比L/S为25比1(mL/g),振荡器的转速为(110±2)r/min,振荡时问为18h±2h。以上述实验参数为基准,变换某个参数,进行TCLP浸取实验后,测各组浸出液的pH值,用原子吸收火焰光度法和原子吸收一氢化物发生器法测定浸出液的Pb、Cr、Cd、Ni、Cu、Mn、Hg、As等重金属的浸出浓度,以研究该参数对飞灰重金属的浸出影响。
2结果与讨论:
2.1飞灰样品分析结果
飞灰的主要化学成分及重金属含量见表1和表2。从中看出飞灰中的重金属以Pb含量*高。
表1实验所用垃圾焚烧飞灰主要化学成分(w/%)
2.2液固比对TCLP后浸出液pH值、重金属浸出的影响
为研究液固比L/S对飞灰重金属浸出的影响,实验选取液固比(mL/g):5、10、15、20、25、30、40、60、80进行研究,其它的实验条件如上所述。其结果见图1和图2。
2.2.1液固比对TCLP后浸出液pH值的影响
由图1可见,随着液固比的增加,浸取后的浸出液pH值依次减小。液固比小于25时,pH值缓慢下降,当液固比大于25时,pH值变化趋势增大,当液固比大于40时,pH值基本不变。
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