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一、HF卤素检测
概述
卤族元素包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)和砹(Astatine)五种。其中砹 (Astatine)为放射性元素,人们通常所指的卤素是氟、氯、溴、碘四种元素。无卤管控主要涉及氯(Chlorine)、溴(Bromine)。
卤素化合物由于具有以下危害为受到人们的广泛关注:
1,部分卤素化合物对环境和人体有害:如含卤素的持久性有机污染物POP;
2,含卤素的有机溶剂为臭氧层破坏物质(ODS)
3,含卤素的塑料遇高温时,会释放出卤化氢(HCl、HBr等),在空气中遇水汽形成酸雾;
4,含卤素塑料燃烧时,产生二噁英,为高积累、高持久致癌物;
5,含卤素塑料燃烧时,会产生大量浓烟,导致能见度下降而影响识别逃生路径。
目前,含卤素塑料,特别是含氯,含溴的塑料在电子电气行业中应用非常广泛。塑料中的卤素包括PVC,增塑剂、阻燃剂等,同时含包括其他形式的卤素,如:色 粉,色素等其他有机卤。在常见的阻燃剂中以氯系阻燃剂(Chlorinated Flame Retardants, CFRs)和溴系阻燃剂(Brominated Flame Retardants, BFRs)居多。BFRs的种类有上百种,而且价格低廉,阻燃效果好,性价比非常高,因此获得了广泛的应用和认可。常见的阻燃剂包括有机阻燃剂和无机阻燃 剂,有机阻燃剂包括CFRs、BFRs、磷系阻燃剂等;而无机阻燃剂包括:硼系阻燃剂,氢氧化铝、氢氧化镁、赤磷、多聚磷酸铵、氧化锑和钼化合物等,它们 的阻燃效能较低,添加量大,远没有CFRs和BFRs应用广泛。如果现在全面禁止BFRs的应用,短时间内很难找到阻燃效果比BFRs更好的替代品。
同时,含卤素的塑料在回收和处置方面都面临着很大的难题,因此越来越多的客户来关注无卤。
标准及法规要求
有关无卤的要求,IEC61249-2-21:2003 中对印刷线路板里面有规定,具体要求为:溴< 0.09% (900 ppm),氯< 0.09%(900 ppm),卤素总和为<1500ppm。
检测方法有:
IPC-TM-650 2.3.28.2;BS EN 14582:2007标准;
IEC 61249:2003 2.21部分(IEC 61189:2006-3);
JY/T 020:1996离子色谱法通则;
GB/T9872:1998 橡胶中卤素的测定;
ASTM D 4327:2003水中常见阴离子测定等。
无卤是一种趋势,虽说目前没有统一的法规要求,在将来一定会出台相关的。因此,作为企业应该降低含卤素材料的使用,寻找替代材料。
二、Phthalates邻苯
概述
邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAE,是邻苯二甲酸形成的酯的统称。苯二甲酸酯是一类能起到软化作用 的化学品,作为增塑剂被 普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。研究表明,邻苯二甲酸 酯可干扰内分泌,使男性精子数量减少、运动能力低下、形态异常,严重的还会导致死精症和睾 丸癌,是造成男性生殖问题的“罪魁 祸首”。
标准及法规要求
2005年12月14日欧盟议会和理事会颁布邻苯二甲酸盐指令(2005/84/EC),后来被552/2009/EC取代,及即是目前的REACH 法规附件17,指令要求儿童玩具、儿童护理 品中DEHP、DBP和BBP在可塑性材料中含量低于1000ppm;DINP、DIDP和DNOP在儿童可放进口的可塑性材料中含量低于 1000ppm。 以上所有产品如未达到限值要求,不得置于市场销售。
继2005/84/EC之后,各国都制定了管控玩具中相关邻苯二甲酸酯的法律、法规。2007年美国加利福尼亚州颁布AB 1108来管控玩具中 的邻苯6P,任何人不得生产、销售如下产品:DEHP, DBP, BBP浓度超过0.1%的儿童玩具或儿童护理产品;任何含有DINP, DIDP, DNOP 浓度超过0.1%的供3岁以下儿童使用的可被放入口中的儿童玩具或儿童护理产品。2008年美国在消费品安全改善法令CPSIA管控玩具中 的邻苯6P,其中规定在法令生效180天(2009年2月10日),提供以下产品者将被视为违法:任何含有DEHP, DBP, BBP浓度超过0.1%的儿 童玩具或儿童护理产品;任何含有DINP, DIDP, DNOP 浓度超过0.1%的可被放入口中的儿童玩具或儿童护理产品。
中国,GB 24613 -2009 《玩具用涂料中有害物质*》中要求玩具用涂料中邻苯二甲酸酯DEHP、DBP和BBP浓度总和小于0.1%;DINP, DIDP, DNOP 浓 度总和不超过0.1
三、加州65
加州65号提案即《1986年饮用水 安全与毒性物质强制执行法》,1986年11月颁发,其宗旨是保护美国加州居民及该州的饮用水水源,使水源不含已知可能导致癌症、出生缺陷或其他生殖发育 危害的物质,并在产品出现该类物质时如实通知居民。加州65管控物质清单由OEHHA出台并每季度更新,*出版于1987年。产品销往加州,须符合加州65法令。
清单至少每年进行一次更新; 目前960多种化学物质进入该物质清单.
哪些消费品曾经历诉讼?
针对制造商和零售商兴起的诉讼,牵涉广泛的消费品范畴,包括:
耳机
相机
音响
玩具
陶瓷餐具
水晶制品
修正液
室外装饰玻璃制品
纺织品
珠宝首饰
铅制钓具
指甲油
牙科填充物
PVC电脑周边设备
PVC电工胶带
PVC光纤缆线
PVC午餐盒
油漆
限值标准
加州65管控和评估具体产品是否含有有毒物质是根据类似产品的诉讼案例(court case)情况来判断的的。针对一种产品并不建议将清单上960多种化学物质一一测试,因为一个产品几乎不可能包含清单所列的所有化学物质。具体产品管控的化学物质种类和限值要求需要以类似产品案例的*新判定为依据,比如某公司因产品的某部件含铅被起诉后败诉,法庭上会宣判一个限值,则这一个限值将作为以后这一类产品部件铅含量的限值。
针对不同产品,不同材料,管控的化学物质不同,限值要求也不同。
加州65提案部分案例要求如下表。
项目 覆盖产品 物质 限值要求
1 玩具及儿童护理用品 铅 油漆和涂层材料≤90ppm PVC 材料, 婴儿围嘴≤200ppm 其它材料≤600ppm
邻苯 DEHP, DBP,BBP,DIDP和DnHP分别小于0.1%
2 儿童珠宝 镉 ≤300ppm
3 时尚饰品 (服装类如手套和帽子,包的挂饰和拉链,皮带,化妆箱包,行李包和ID包,杂志或通讯簿的封皮,移动电子设备封皮,眼镜盒,鞋类,手提包、钱包、硬币钱包、皮夹,珠宝,钥匙扣链,) 铅 油漆和涂层材料≤90ppm皮革≤300ppm PVC 材料≤200ppm其它材料≤300ppm 邻苯 DEHP, DBP和BBP分别小于0.1%
4 耳机线 邻苯 BBP, DBP, DEHP,DIDP, DINP,DNHP分别小于0.01%
标示警告
法案规定,禁止任何人在经营过程中,在未先对产品所含加州已知的致癌性或生殖毒性的物质提出警示的情况下,让使用者暴露在这些有害物质中。任何公司规模超过10人或者产品销售至加州的公司,必须在含已获知可致癌或生殖毒性的化学物质的产品上加贴清晰、合理的警告标签。此警告必须清晰地让民众知道此化学物质具有致癌性和生殖毒性,让消费者在得知产品所含的化学物质信息之后,自主决定是否购买该产品。
警告可以采用多种形式,直接置于产品标签上,或采用在工作场所张贴标记、零售商店或分发通知单、在报刊刊印等方式标示。一旦某一化学品被列入清单后,企业将必须在12个月内完成警告的执行。
含有已知可致癌物质的消费品,在加州销售的任何会释放致癌或再生毒性的化学物质的商品上,须附上:
"WARNING:This product contains a chemical known to the State of California to cause cancer."
(警告:本产品含有加州当地已知可致癌的化学物质)的警告字句。
含有已知可损害生殖系统的化学物质,则须附上:
"WARNING:This product can expose you to a chemical [or chemicals] known to the State of California to
cause cancer and birth defects or other reproductive harm. "
(警告:本产品含有加州当地已知可导致生殖系统受损的化学物质)的警告字句。
加州环境保护署(Cal/EPA)管辖下的环境健康危害评估办公室负责加州65提案的执行、更新和出版化学物质列表以及开发物质等级数字指南(可致癌物质的NSRL和具生殖毒性化学物质的MADL),企业可以通过以上文件,获知哪些物质需要警告标签,哪些化学物质被禁止释放到饮用水源中。
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