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1973年,胶球清洗我国*次环境保护工作会议召开,有关部门参照了国外*的一些法令,制订并颁布了试行的工业废水排放标准,促使电镀界对含铬废水的处理技术的认真研究、开发和推广应用。当时虽然知道发达国家以采用传统的化学法为治理含铬废水的主要手段,但鉴于我国60年代的治理经验,即电镀污泥难于妥善处理,加上认为传统的化学法一般都不能回收资源,因此国内一些科研机构都极力探讨新方法,尤其着重研究既能回收化工原料又能使水循环利用的闭路循环治理技术。
1974年,胶球清洗离子交换树脂处理镀铬废水方法研究成功,*年后在工业上大量推广应用。70年代末期研究成功钛质薄膜蒸发器,用以浓缩回收镀铬等电镀废液。80年代初,又发展了形形式式的逆流漂洗技术。此后,一些设计部门便为工厂设计了不少“逆流漂洗——蒸发浓缩——离子交换”组合治理技术的设备。有几家工厂还将洗脱液送镀槽回用,同时处理后的水可循环利用。当时被认为是电镀废水处理技术的一大突破,一下子压倒了传统的化学法和当时在中国比较盛行的电解还原法。据不完全统计,在*年~1981年,仅上海市就有100 多家工厂采用了这种方法。
离子交换法1974年研究成功,胶球清洗*年便开始大量推广应用,前后仅两年时间,显然来自生产单位的实践经验不多。经过几年的实践后,离子交换法暴露了不少弱点,例如投资大,需要一次性投资5~10万元,操作管理要求严格等。大的问题是回收的铬酸中含过多的CI-及,大多数工厂都难以直接送电镀槽回用。即使以电解法清除CI-,用钡盐法沉淀除去,仍然不能直接回用。后来也曾在行业中推广过如下的方法即采用离子交换法处理,以732型阳离子交换树脂净化回收液中Cr3+、Fe3+等阳离子,加上膜蒸发器浓缩,电解脱氯,BaCO3沉淀,期望直接回用与零排放一起实现。但这一方法,经同行业大面积实践,证实并未能实现直接回用及零排放,也未体现出经济效益。一般都多认为:仅仅依靠离子交换树脂一种技术来处理镀铬废水,在经济上是不上算的,处理1吨废水费用已由原来的1元钱左右上升至2~3元钱,远远超过了它回收下来的化工原料的价值。认为离子交换树脂的治理作用,“被不适当地作了夸大了”。
当然,胶球清洗离子交换法的治理作用是不能完全否定的,譬如在回收富集贵金属废水方面,它仍然是*经济的方法。对一些含有络合剂不适宜化学沉淀处理的废水,它也仍然不失为一种好方法。
在电镀生产中,镀件漂洗水量愈大则后面的废水处理设备愈庞大,所以我国80年代初就开始改进镀件的漂洗方式,采取提高清洗水温度,向回收槽中添加表面活性剂以增强脱附效果等办法,还采用了种种形式的逆流漂洗以减少污染物带出量,大幅度节约漂洗水,减少废水处理的投资,被认为是经济的治理技术。
胶球清洗除了间歇式及连续式逆流漂洗外,又发展了一种“反喷淋逆流漂洗”工艺。其特点是在镀槽后端及各级回收槽上都设置喷雾淋洗装置,采用自控元件使这些装置与自动电镀生产线的运转程序同步。每当镀件提出液面时,用后一级漂洗槽中浓度较稀的废液过喷*级槽中的镀件,只在终端补充纯水。采用这种方式*理想的结果是可节约水94%左右。正因为此项技术效果显著,使国内一些电镀与环保工作者不约而同地走向为另一个极端:认为在电镀生产过程中,只要尽量压缩清洗水量,使清洗水量与镀液蒸发量之间实现平衡,就可以达到封闭循环的目的,认为这已成为“无排放”电镀生产线。有人还详尽推导了清洗水浓度变化和计算公式。可惜,这只是电镀与环保工作者的一种理想而已。 60