金属点腐蚀
点腐蚀概念:金属材料接触某些溶液,表面上产生点状局部腐蚀, 蚀孔*间的延续不断地加深,甚至穿孔,称为点腐蚀 (点蚀),也称孔蚀。通常点蚀的蚀孔很小,直径比度小得多。蚀孔的大深度与平均腐蚀深度的比值称点蚀系数。此值越大,点蚀越严重。一般蚀孔常被腐产物覆盖,不易发现,因此往往由于腐蚀穿孔,造成然性事故。
不锈钢点腐蚀形成机理
金属浸入含有某些活化阴离子(特别是氯离子)的溶液中,只要腐蚀电位达到或超过点蚀电位(或称击穿电位),就能产生点蚀。这是由于钝化膜在溶液中处于溶解以及可再度形成的动平衡状态,而溶液中的活化阴离子(氯离子)会破坏这种平衡,导致金属的局部表面形成微小蚀点,并发展为点蚀源。例如不锈钢表面的硫化物夹杂的溶解,暴露出钢的新鲜表面,就会形成点蚀源。
点蚀的发展是一个在闭塞区内的自催化过程。在有一定闭塞性的蚀孔内, 溶解的金属离子浓度大大增加,为保持电荷平衡,氯离子不断迁入蚀孔,导致氯离子富集。高浓度的金属氯化物水解,产生氢离子,由此造成蚀孔内的强酸性环境,又会进一步加速蚀孔内金属的溶解和溶液氯离子浓度的增高和酸化。蚀孔内壁处于活化状态(构成腐蚀原电池的阳极),而蚀孔外的金属表面仍呈钝态(构成阴极),由此形成了小阳极/大阴极的活化-钝化电池体系,使点蚀急速发展。
防止点腐蚀方法:
1)减少氯离子含量和氧含量;加入缓冲剂(如CNˉ、NO3ˉ、SO42-等);降低介质温度等。
2)在不锈钢中加入铬、镍、钼、硅、铜等合金元素。
3)尽量不进行冷加工,以减少位错露头处发生点腐蚀的可能。
4)降低钢中的含碳量。此外,添加氮也可提高耐点腐蚀性能。
判定不锈钢的耐点腐蚀性能时常用“点蚀指数”PI来衡量,即
PI=ωCr+3.3ωmo+(13~16) ωN
一般希望PI>35~40.
Cr的有利作用在于形成稳定氧化膜。Mo的有利作用在于形成MoO42-离子,吸附于表面活性点而阻止Clˉ入侵;N的作用虽还无详尽了解,但知可与Mo协同作用,富集于表面膜中,使表面膜不易破坏
相关标准
ASTM G48-2009《用氯化铁溶液测定不锈钢和相关合金点腐蚀和缝隙腐蚀的试验方法》
GB/T 17897-1999 《不锈钢三氯化铁点腐蚀试验方法》
均匀腐蚀概念
在金属与介质接触的整个表面都发生的腐蚀类型。是全面腐蚀的一种形式。
机理
构成均匀腐蚀过程的腐蚀原电池是微观腐蚀电池,而构成局部腐蚀过程的原电池是宏观腐蚀电池。均匀腐蚀时,阳极溶解和阴极还原的共轭反应在金属表面相同的位置发生,阳极和阴极没有空间和时间的区别,因此,金属在全面腐蚀时整个表面呈现一个均一的电极电位,即腐蚀电位。局部腐蚀由于金属表面存在电化学不均匀性,阴极反应和阳极反应分别在阳极和阴极发生,阳极区和阴极区发生空间分离,阴阳极之间存在电势差。
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