六次酸位的Cr3+和Al3+、Fe3+的离子半径相接近,故它们之间可以呈广泛的类质同象!此外,可与铬类质同象代替的元素还有Mn、Mg、Ni、Co、Zn等,所以在镁铁硅酸盐矿物和副矿物中有铬的广泛分布!在表生带强烈氧化条件下(碱性介质),Cr3+氧化成Cr6+形式的铬酸根离子,使不活动的铬离子变成易溶的铬阴离子发生迁移。遇极化性很强的离子(如Cu、Pb等),则形成难溶的铬酸性矿物。钢铁工业中广泛应用的铬铁合金和硅铬合金是用电炉冶炼的。
铬是银白色有光泽的金属,纯铬有延展性,含杂质的铬硬而脆!密度20g/cm3!可溶于强碱溶液.铬具有很高的耐腐蚀性,在空气中,即便是在赤热的状态下,氧化也很慢!不溶于水.镀在金属上可起保护作用.钢铁工业中广泛应用的铬铁合金和硅铬合金是用电炉冶炼的!金属铬生产则采用金属热还原(铝热)法及电解法![2]铝热法生产包括从铬矿制取氧化铬和铝还原氧化铬制得金属铬两道工序!铬用于制不锈钢,汽车零件,工具,磁带和录像带等.
铬铁矿是岩浆成因矿物,产于超基性岩中,当含矿岩石遭受风化破坏后,铬铁矿常转入砂矿中.铬铁矿是炼铬的主要的矿物原料,富含铁的劣质矿石可作耐火材料。富铬类晶石又称铬铁尖晶石或铝铬铁矿!化学成分为Fe(Cr,Al)2O4,含Cr2O332%~38%!其形态、物理性质、成因、产状及用途与铬铁矿相同!硬铬尖晶石化学成分为(Mg,Fe)(Cr,Al)2O4,含Cr2O332%~50%!其形态、物理性质、成因、产状及用途也与铬铁矿相同!
有工业价值的铬矿物,其Cr2O3含量一般都在30%以上,其中常见的是:铬铁矿化学成分为(Mg,Fe)Cr2O4,介于亚铁铬铁矿(FeCr2O4,含FeO309%、Cr2O3691)与镁铬铁矿(MgCr2O4,含MgO20.96%、Cr2O3704%)之间,通常有人将亚铁铬铁矿和镁铬铁矿也都称为铬铁矿!铬铁矿为等轴晶系,晶体呈细小的八面体,通常呈粒状和致密块状集合体,颜色黑色,条痕褐色,半金属光泽,硬度5,比重2~8,具弱磁性!
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此法可把在焙烧中配加的纯碱重新回收一半,较硫酸法获得硫酸钠为有利,但铬酸钠不能完全转化为重铬酸钠!三氧化二铬的制备可用:①氯化铵还原法!即在重铬酸钠晶体中配入一定量的氯化铵,混匀后在还原炉中于700~800℃还原,然后洗去NaCl,过滤获得三氧化二铬滤饼,经过干燥、破碎,在回转窑中于1150~1200℃煅烧!用此法获得的三氧化二铬呈墨绿色,颗粒较大,纯度高,但生产工序多,并产生有害气体HCl.煅烧铬酸酐法!
2,再滤出Na2SO4结晶,获得重铬酸钠(Na2Cr2O7)溶液!浓缩溶液到约含Na2Cr2O71100克/升时,冷却滤出Na2SO4结晶,再将溶液浓缩到含Na2Cr2O71500~1550克/升,并于90~100℃保温8小时,然后冷却到35℃以下,结晶出重铬酸钠。铬酸钠转化成重铬酸钠也可用碳酸法,即在15~16大气压下通入含50%CO2的气体,析出的沉淀为碳酸氢钠:2Na2CrO4+2CO2+H2O→Na2Cr2O7+2NaHCO3,碳酸氢钠可以回收使用!
金属铬生产则采用金属热还原(铝热)法及电解法!铝热法生产包括从铬矿制取氧化铬和铝还原氧化铬制得金属铬两道工序.氧化铬制取铬铁矿磨细至160~200目,配加纯碱和白云石,于1050~1150℃下氧化焙烧,再用水逆流浸出(见浸取)和过滤,获得含Na2CrO4大于200克/升的溶液。加硫酸中和铬酸钠溶液,使其pH为7~8,滤出氢氧化铝等杂质后蒸发到含Na2CrO4大于450克/升,滤出Na2SO4结晶!溶液用硫酸调整pH为4±0。
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