炮泥已从单纯的消耗性耐火材料转变成功能性耐火材料,其质量的好坏直接关系到高炉生产能否顺行。传统的炮泥已经不能适应现代冶炼要求,开发高性能炮泥势在必行.Si3N4具有熔点高、强度高、抗热震性好和结构稳定的特点,在一定程度上提高了炮泥的高温强度、抗氧化性、抗侵蚀和抗冲刷性能,但炮泥的开口性能改善不明显,而且Si3N4价格又比较昂贵,限制了其在炮泥中的使用!氮化硅铁具有Si3N4的所有特性,含有的金属塑性相Fe能促进烧结,在一定程度上又能解决Si3N4难烧结的问题,而且价格比Si3N4低廉,故对氮化硅铁在炮泥中应用的研究越来越多。
加入氮化硅铁的炮泥在高温加热过程中,发生的反应除了沥青的分解、炭化和助烧结剂的液相烧结外,主要反应就是氮化硅铁在含碳材料中的反应,其气氛主要是含NOCO2和CO等的混合气体。其可能发生的主要反应如下:可见,加入氮化硅铁后,在高温下试样表面的Si3N4能氧化生成SiO2保护膜,阻碍炮泥的进一步氧化,提高炮泥的抗氧化性能。炮泥中的氮化硅铁在反应触媒——金属塑性相Fe和碳的参与下反应生成Si2N2O、SiC和AlN新相,强化了炮泥的基质和组织结构,提高材料的中温和高温强度。
而浇注料内部的Fe并不是以氧化铁(FexO)的形式存在,对高温性能不会有害!刘斌的研究也得出同样的结论,并且发现氮化硅铁中的Si3N4在高温下氧化生成的N2和炭素材料氧化生成的CO会堵塞材料的内部气孔,从而有效地防止了进一步氧化.有研究表明:添加5%(w)的氮化硅铁可以提高Al2O3-SiC-C质铁沟浇注料的高温抗折强度、高温抗氧化性能!邢春山发现,随着氮化硅铁加入量的增加,铁沟浇注料的抗渣侵蚀性能略有提高。
浇注料氮化硅铁在浇注料中的应用主要侧重于Al2O3-SiC-C铁沟浇注料、镁质浇注料和高铝浇注料等。1Al2O3-SiC-C铁沟浇注料Al2O3-SiC-C质浇注料具有良好的抗渣侵蚀性和抗冲刷性能,在高炉出铁沟的主沟、撇渣器和支沟等部位得到了广泛应用!但由于冶炼技术的发展,高炉利用系数的不断提高和高炉长寿化的要求,Al2O3-SiC-C质铁沟浇注料寿命的进一步提高也刻不容缓!而现阶段的Al2O3-Si-C质铁沟浇注料在周期性熔渣、熔铁的化学侵蚀、热冲击和渣、铁的冲刷作用下容易出现脱落;同时铁沟浇注料中碳化硅和碳质材料在高温下的氧化也会造成材料的结构破坏,这些均会导致铁沟浇注料的损毁。
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而且过量铁元素的存在也会使试样在高温时的液相量增多,导致试样强度下降!陈俊红等研究发现,当氮化硅铁加入量为12%(w)时,有助于提高炮泥的高温抗折强度和抗冲刷性,延长出铁时间!邱海龙等和占华生等分别将含氮化硅铁5%和10%(w)的Al2O3-SiC-C无水炮泥在3200、580、260和2000m3等大中型高炉上进行了成功应用,无水炮泥的中高温强度和抗侵蚀冲刷性能得到了明显提高,炮泥使用过程中的扩孔速度慢,开口性能好,出铁时间延长到120min以上,减少了出铁次数,大幅降低了炉前工人的劳动强度。
梅钢高炉炮泥中添加氮化硅铁后,增强了炮泥的抗渣和抗冲刷性能,卡焦现象的发生也得以降低.但也有研究均认为氮化硅铁的加入量对炮泥的抗渣侵蚀性影响不大或很小.将氮化硅铁和金属相Al和Si同时加入到无水炮泥中,利用原位反应生成氮化物和氢氧化物,自修复和自增强被破坏的炮泥组织结构的原理,研制出高性能的无水炮泥,而且已成功应用于首钢、迁钢和首秦!亓华涛发现:炮泥中添加氮化硅铁后,与加入SiC或的炮泥相比,其各个温度下的高温抗折强度都有不同程度的提高,其原因在于氮化硅铁中存在延性颗粒增强体Fe和金属间化合物Fe3Si,Fe3Si促进了炮泥烧结和α-Si3N4向β-Si3N4的转变,提高了氧化物、非氧化物间的结合强度。
这些新物相的形成增强了颗粒与基质之间以及基质内部的结合,提高了材料的力学性能。李勇等以过渡塑性理论为基础,成功研制出不烧氮化硅铁-棕刚玉复合耐火材料和不烧氮化硅铁-尖晶石-刚玉复合耐火材料,无需高温烧成,生产工序简单,原料价格低廉,大大降低了生产成本,同时产品具有强度高、抗热震性好、抗侵蚀性好、寿命长等特点,满足了RH精炼用耐火材料无铬化的需求.同时还研制出不烧氮化硅铁-氧化铝复合无碳滑板,无需高温烧成,无需浸油工序,大大降低了生产成本,且滑板内因不含AI4C3和AlN,具有良好的抗水化性能,满足了洁净钢连铸的需求.